Li serviu como primeiro-ministro durante os dois primeiros mandatos de cinco anos do presidente Xi Jinping, entre 2013 e março deste ano. A Agência de Notícias Xinhua indicou que Li teve um ataque cardíaco repentino na quinta-feira e faleceu na madrugada de sexta-feira em Xangai, onde descansava.
Um oficial de carreira que falava inglês fluentemente, Li manifestou apoio a reformas económicas durante o seu mandato. O ex primeiro-ministro tinha 68 anos.
Li foi membro do 15.º ao 19.º Comité Central do Partido Comunista da China, membro do 17.º ao 19.º Politburo, e membro do Comité Permanente e membro do 8.º Comité Permanente do Comité Nacional do Congresso Popular.